第五章沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用-免费阅读

　　

【正文】 溶液的酸度要适当。 强氧化剂、氮的低价氧化物、汞盐等能与 SCN 起反应，干扰测定，必须预先除去。12H2O作指示剂 1．直接滴定法测 Ag+ Ag+ + SCN ＝ AgSCN  （ 白色） K SP= 1010 Fe3+ + SCN = [Fe(SCN)]2+ （ 红色） K稳 =200 稍过量的 SCN与 Fe3+ 生成红色的 [Fe(SCN)]2+， 指示终点的到达。L1为宜。 明矾重为： 若明矾的纯度约为 90%， 则称样量应为 90%1（ g） 。如果把草酸钙沉淀 立即过滤，只发现有少量镁的表面吸附，若把含有 镁的母液与草酸钙沉淀长时间共热，则草酸镁的后 沉淀量会显著增多。 包藏引起的共沉淀 在沉淀过程中，如果沉淀生长太快，表面吸附 的杂质还来不及离开沉淀表面就被随后生成的沉 淀所覆盖，使杂质或母液被包藏在沉淀内部。 沉淀的形成和沉淀的纯度 1. 沉淀的分类 晶形沉淀 ， 如 BaSO4（ 颗粒直径 ） 沉淀 无定形沉淀 ， 如 Fe2O3L1 x 反应的平衡常数为： 解得 x=, 即 c (SO42) = L1, 向溶液中通入 H2S气体 ,使溶液中的 H2S始终处于饱 和状态 ,溶液 pH应控制在什么范围可以使这两种离 子完全分离 ? 解 : 根据 K SP (ZnS)=1025, K SP (MnS)=1014可知 , ZnS比较容易生成沉淀 。 L1时、 AgC1开始沉淀，此时溶液中存在的 I浓度为 可以认为，当 AgCl开始沉淀时， I 已经沉淀完全。 AgCl(s) ＝ Ag+ + Cl + 2NH3 ‖ [Ag（ NH3） 2]+ 使 Qi＜ K SP ， 则固体 AgCl开始溶解。L1, c(H2S) = γ(SO42)c（ SO42)=x( + x) = 1010 因为溶解度 x很小，所以 +x≈ = 1010 所以 x= 108(molL1。 溶度积原理： Qi＞ K SP时，溶液为过饱和溶液，沉淀析出。 （ 2）难溶电解质要一步完全电离 。 解 ： 由 Ag2CrO4的溶解平衡 Ag2CrO4(s)＝ 2Ag+ (aq) + CrO42(aq) 平衡时浓度 / 2S S 可得 K SP=c(Ag+)2 c(Bn)m 溶度积常数 K SP ▼ K SP值的大小反映了难溶电解质的溶解程度。 ， 利用溶度积 原理判断沉淀的生成及溶解 。 沉淀溶解平衡 溶度积常数 难溶电解质在水中会发生一定程度的溶解 ， 当达到饱和溶液时 ， 未溶解的电解质固体与溶液中的离子建立起动态平衡 ， 这种状态称之为难溶电解质的溶解 ——沉淀平衡 。mol1,将溶 解度用物质的量浓度为表示为： 溶解的 AgCl完全电离 ， 故 c(Ag+)=c(Cl)＝ 105mol S＝ 1O13 所以 即 AgBr的溶解度为 107molc (Bn) m K SP 与 Qi 的意义： K SP表示难溶电解质沉淀溶解平衡时饱和溶液中 离子浓度的乘积。L –1 K2CrO4混合，有无 Ag2CrO4沉淀产生 ? 已知 K SP (Ag2CrO4)＝ 1012。L1 Na2SO4溶液中的溶解度比在纯水中小多少 ? 已知 K SP (BaSO4)＝ 1010 解 ：设 BaSO4在 K SP（ BaSO4) = α(Ba2+) K a,2 nWspnnnnnn)(O H )()H(( O H ))M()H()M(KKccccccK 2. 通过氧化还原反应使沉淀溶解 如 CuS(K SP为 1036)溶于硝酸。L1的 I和 Cl溶液中，逐滴加入 AgNO3试剂，开始只生成黄色的 AgI沉淀 , 加入到一定量的 AgNO3时，才出现白色的 AgCl沉淀。c3(OH) mol 若用 Na2CO3溶液处理，可转化为疏松的、溶于酸的 CaCO3， 便于清除锅垢。 沉淀形式要便于过滤和洗涤； 沉淀力求纯净，避免混杂沉淀剂或其他杂质； 沉淀应容易全部转化为称量形式。反离子有 NO3和 C1， 因 Ba(NO3)2比 BaCl2溶解度小，所以优先吸附 NO3。 SO42 + Ba2+ BaSO4 (Pb2+) (Pb2+) 故 Pb2+将进入 BaSO4的晶格而成为混晶 (mixed crystal)析出，使 BaSO4沉淀带有 Pb2+杂质。表示换算因数时， 分子或分母必 须乘上适当的系数， 以使分子、分母中主要元素的 原子数相等。 莫尔法 莫尔 (Mohr)法 ——铬酸钾为指示剂 Ag++Cl=AgCl（ 白色） K SP= 1010 Ag++CrO42=Ag2CrO4(砖红色） K SP= 1012 在中性或弱碱性溶液中，用硝酸银标准溶液直 接滴定 Cl (或 Br)。 能测定 C Br， 在测定过程中耍剧烈摇动；但 不能测定 I和 SCN， 因为 AgI或 AgSCN沉淀强烈 吸附 I或 SCN， 致使终点过早出现。